Классификация синтетических полимеров
Существует несколько классификационных групп полимеров, в зависимости от определяющего признака. В первую очередь, это:
- Искусственные полимеры, созданные на основе природных органических полимеров (целлюлоза – целлулоид, каучук – резина);
- Синтетические полимеры, в основе которых синтез из низкомолекулярных соединений (стирол – полистирол, этилен – полиэтилен).
По химическому составу деление таково:
- Органические, имеющие в составе преимущественно углеводородные цепочки;
- Элементоорганические, включающие в органические цепочки неорганические атомы (кремний, алюминий). Наиболее яркий пример – кремнийорганические композиции.
В зависимости от типов цепочек молекулярного состава, можно указать следующие виды структуры полимеров:
- Линейные, у которых мономеры соединены в длинные прямые цепочки;
- Разветвленные;
- С сеточной структурой.
Варианты структуры полимеров
Все полимерные соединения по-разному характеризуются по отношению к температуре. Таким образом, их делят на две группы:
- Термопластичные, для которых воздействие температуры оказывает обратимые изменения – нагрев, плавление;
- Термореактивные, необратимо изменяющие свою структуру при нагреве. В большинстве случаев этот процесс происходит без стадии плавления.
Существует еще несколько типов классификации полимеров, к примеру, по полярности молекулярных цепочек. Но данная квалификация необходима только узким специалистам.
Многие типы полимеров используются в самостоятельном виде (полиэтилен, полиамид), но значительное количество применяется в качестве композиционных материалов, где выполняет роль связующего элемента между органической и неорганической основой – пластики на основе стеклянных или углеродных волокон. Часто можно встретить комбинацию полимер – полимер (текстолит, у которого полимерная ткань пропитана полимерным связующим).
Классификация полимеров
По составу все полимерные материалы делятся на неорганические, органические и элементоорганические. Первые из них (силикатное стекло, слюда, асбест, керамика и др.) не содержат атомарный углерод. Их основой являются оксиды алюминия, магния, кремния и т. д. Органические полимеры составляют наиболее обширный класс, они содержат атомы углерода, водорода, азота, серы, галогена и кислорода. Элементоорганические полимерные материалы – это соединения, которые в составе основных цепей имеют, кроме перечисленных, и атомы кремния, алюминия, титана и других элементов, способных сочетаться с органическими радикалами. В природе такие комбинации не возникают. Это исключительно синтетические полимеры. Характерными представителями этой группы являются соединения на кремнийорганической основе, главная цепь которых строится из атомов кислорода и кремния.
Для получения полимеров с необходимыми свойствами в технике зачастую используют не «чистые» вещества, а их сочетания с органическими или неорганическими компонентами. Хорошим примером служат полимерные строительные материалы: металлопласты, пластмассы, стеклопластики, полимербетоны.
Неорганические полимер
Неорганические полимеры имеют неорганические основные цепи и не содержат органических боковых радикалов. Их классифицируют по тем же признакам, что и органические полимеры: па конфигурации – линейные, разветвленные и пространственные; по происхождению – природные и синтетические, по составу основной цепи – гомо – и гетероцепные. Неорганические гомо – и гетера атомные цепи способны образовывать элементы групп III – VI Периодической системы. Такие гетероатомные частично ионные связи обычно прочнее чисто ковалентных. В отличие от органических полимеров неорганические ВМС не имеют длинных цепей и соответственно для них не характерно эластичное состояние. Так как, кроме углерода, другие элементы не могут образовывать ненасыщенных соединений, то синтез неорганических полимеров осуществляется, главным образом, путем поли-конденсации. Некоторую способность образовывать гомоцепные неорганические полимеры имеют бор, сера, олово. Большинство же элементов образуют гетероцепные полимеры, и в основном трех мерной структуры. Наиболее типичными представителями гетеро-цепных неорганических полимеров являются оксиды, которые можно считать продуктами поликонденсацин гндроксидов.
Неорганические полимеры отличаются по химическим и физическим свойствам от органических или элементоорганических полимеров, прежде всего, вследствие различной электронной структуры главной цепи и отсутствия органических обрамляющих групп. Электронная структура определяет возможность образования цепей полимерной молекулы. Обрамляющие группы модифицируют электронную структуру, защищают главную цепь полимеров от атаки нуклеофильными или электрофильны-ми реагентами и определяют характер меж.
Неорганические полимеры отличаются от органических и элементоорганических полимеров высокоупорядоченной кристаллической структурой. Они имеют больший модуль упругости и обладают повышенной стойкостью к термической и термоокислительной деструкции. Их температуры размягчения и плавления, а также нагревостойкость и термостойкость значительно выше, чем органических и элементоорганических полимеров.
Неорганические полимеры, относящиеся к группе сетчатых, широко распространены в земной коре в виде минералов. Часть их перерабатывается и используется в виде неорганических стекол или керамических материалов.
Неорганические полимеры находят все более широкое применение в качестве высокотемпературных материалов: покрытий, волокон, наполнителей для пластиков. Прочность на растяжение волокна из АЬОз составляет 70500 кГ / см2, а волокно из ZrO2 выдерживает повторные нагревания до 2480 С.
Неорганические полимеры построены из неорганических цепей.
Неорганические полимеры обладают не только термостойкостью и твердостью, но и, подобно органическим, могут быть эластичными. Например, стеклянное волокно не горит, не гниет, не впитывает влагу, не боится действия большинства кислот и щелочей; или синтетический асбест, отличающийся от природного большим постоянством свойств и химического состава, а также более высокой термостойкостью; или полученный полимер сульфида кремния, имеющий асбестоподобную структуру. Ныне твердо установлено, что неорганическая природа многих больших молекул не исключает эластичности и других типичных свойств органических полимеров. Таким образом, на границе органической и неорганической химии оформилась и успешно развивается новая ветвь – неорганические полимеры. Все новые и новые открытия совершаются в этой области.
Неорганические полимеры еще очень мало изучены, и в настоящее время расположение их в какие-либо классы затруднительно.
Неорганические полимеры еще очень мало изучены, и в настоящее время разделение их на классы затруднительно. Поэтому ниже перечислены только некоторые неорганические полимеры.
Неорганические полимеры состоят из неорганических атомов и не содержат органических боковых радикалов.
Неорганические полимеры – это полимеры, не содержащие углерод. В нефтепромысловой практике в основном используют органические и элементоорганические полимеры.
Неорганические полимеры имеют неорганические основные цепи и не содержат органических боковых радикалов.
Неорганические полимеры привлекают внимание многих исследователей при создании материалов, обладающих высокими техническими свойствами.
Неорганические полимеры отличаются от органических и элементоорганических полимеров высокоупорядоченной кристаллической структурой. Они имеют большой модуль упругости и повышенную стойкость к термоокислительной деструкции.
Неорганические полимеры, содержащие галогенные группы, обсуждаются в разд.
Где используются полимеры?
Благодаря своим свойствам, полимеры используются сейчас во многих отраслях. Их используют для производства множества материалов.
Например, в строительстве — как материал для электротехнических конструкций, кабелей, проводов, труб, изоляционных эмалей и лаков. Полимеры химическим путём добавляют в состав бетона и железобетона, чтобы улучшить их качества. Полимеры используют при производстве плёнок и защитных покрытий, сеток и ограждений.
Полимеры также используют в автомобилестроении. Из них делают детали для машин: резину, решётки радиаторов, колпаки для колёс, чехлы для сидений, вентиляционные решётки, коврики; их добавляют в лаки и краски. Они используются также при производстве клея.
В нефтегазовой промышленности также используются полимеры: при производстве оборудования, например насосов, камер и т. д.
В медицине полимеры применяют для изготовления капсул для лекарств. Полимер поликарбонат используют даже при разработке искусственного сердца. А гиалуроновая кислота, которая также является полимером, используется в процессе наращивания тканей.
Виды неорганических полимеров
Асбест – один из самых распространенных полимеров. По своей структуре это тонковолоконный материал – силикат. В своем составе он включает молекулы железа, магния, кальция и натрия. Производство этого полимера относится к числу вредных для человека, но изделия из него абсолютно безопасны.
Силикон также нашел свое применение благодаря тому, что по многим характеристикам превосходит природный каучук. Прочность и эластичность обеспечивает соединение кислорода и кремния. Полисиликонсан выдерживает механические, температурные, деформационные воздействие. При этом форма и структура остается неизменной.
Карбин пришел на смену алмазу. Он также прочен, что необходимо во многих отраслях промышленности. Для этого полимера характерна способность выдерживать температуру до 5 000 ºC. Особенность – увеличение электропроводности под воздействием световых волн.
Графит известен всем, кто когда-либо брал в руки карандаш. Особенность углеводородистых полимеров – плоскостная структура. Они проводят электрические разряды, тепло, но полностью поглощают световую волну.
Также производятся полимеры, в основе которых применен селен, бор и другие элементы, что обеспечивает разнообразие характеристик.
Полимеры бора
Если вас спросят о том, какие неорганические полимеры вам известны, смело отвечайте – полимеры бора (-BR-). Это достаточно обширный класс НП, широко применяемый в промышленности и науке.
Карбид бора – его формула правильнее выглядит так (B12C3)n. Его элементарная ячейка – ромбоэдрическая. Каркас образуют двенадцать ковалентно связанных атомов бора. А в середине его – линейная группа из трех ковалентно связанных атомов углерода. В результате образуется очень прочная конструкция.
Бориды – их кристаллы образованы подобно вышеописанному карбиду. Наиболее стойкий из них HfB2, который плавится только при температуре 3250 °C. Наибольшей химической стойкостью отмечается TaB2 – на него не действуют ни кислоты, ни их смеси.
Нитрид бора – его часто называют белым тальком за сходство. Это сходство действительно лишь внешнее. Структурно он аналогичен графиту. Получают его, нагревая бор или его оксид в атмосфере аммиака.
Химические волокна и пластмассы
Полимеры и пластмассы на их основе являются ценными заменителями многих природных материалов (металлов, дерева, кожи, клеев и т. п.). Синтетические волокна успешно заменяют натуральные — шелковые, шерстяные, хлопчатобумажные
При этом важно подчеркнуть, что по ряду свойств материалы на основе синтетических полимеров часто превосходят природные. Можно получать пластические массы, волокна и другие соединения с комплексом заданных технических свойств
Это позволяет решать многие задачи современной техники, которые не могли быть решены при использовании только природных материалов.
На нашем сайте представлены более 10000 рефератов и статей по полимерам отличного качества. Найти их можно через карту сайта, воспользовавшись алфавитным указателем.
Типы полимеров
По химическому составу различают:
- органические;
- элементоорганические;
- неорганические.
Органические полимеры:
- природные;
- искусственные (модифицированные);
- синтетические.
Природные полимеры
Такие полимеры можно найти в природе. Человек не участвует в производстве таких полимеров. В качестве примера можно привести белки, крахмал, натуральный каучук, хлопок, шерсть и др.
Искусственные полимеры
Чтобы получить такие полимеры, человек проводит химические опыты. Например, чтобы получить модифицированный полимер, который затем будет применён при производстве красок, химики добавляют в раствор стирола в толуоле или ксилоле льняное или касторовое масло и нагревают его.
Пример такого полимера — целлюлоза.
Синтетические полимеры
Произвести такие полимеры можно с помощью химического синтеза (т. е. химическим путём). В синтезе участвуют высокомолекулярные органические продукты. Например, чтобы получить синтетический полимер лавсан нужно поликонденсировать (т. е. провести химический опыт) терефталевую кислоту и этиленгликоль.
Пример — капрон, нейлон, полиэтилен, полипропилен, полистирол, фенолформальдегидные смолы.
Элементоорганические полимеры
Содержат атомы других химических элементов, например кремния, алюминия, титана и др. Выделяют:
- термостойкие полимеры;
- полимеры с высокой электропроводностью и полупроводниковыми свойствами;
- вещества с высокой твёрдостью и эластичностью;
- биологические активные полимеры и др.
Химики получают такие полимеры при взаимодействии определённых органических веществ с солями или заменяя некоторые атомы углерода в молекулах на другие составляющие. Пример — полисилоксаны, полититаноксаны и др.
Неорганические полимеры
Полимеры, молекулы которых построены из неорганических боковых цепей (или неорганических радикалов). Неорганические полимеры можно обнаружить в составе земной коры.
Полимеры могут отличаться составом мономерных звеньев. Мономерное звено — это составная часть макромолекулы полимера. Различают:
- гомополимеры;
- гетерополимеры (или сополимеры).
Гомополимеры
Это такие полимеры, у которых одинаковые мономерные звенья. Например: полихлорвинил, поливинилацетат и полистирол.
Гетерополимеры
Это полимеры, которые имеют различные мономерные звенья. Например: сополимер хлористого винила с винилацетатом, сополимер стирола с бутадиеном.
Полимеры могут также подразделяются также на карбоцепные (или гомоцепные) и гетероцепные полимеры.
Гетероцепные полимеры
Главные цепи макромолекул таких полимеров включают не только атомы углерода, но ещё и атомы кислорода, азота и серы. Например: простые эфиры (например, полиэтиленгликоль), сложные эфиры (глифталевые смолы, полипептиды (белки) и др.).
Полимеры также могут подразделяться в зависимости от расположения мономерных цепей в пространстве. Различают:
- стереорегулярные (полимеры с линейной структурой);
- нестереорегулярные (или атактические).
Строение макромолекул полимеров может быть различным. Таким образом, есть полимеры:
- линейные;
- разветвлённые;
- лестничные;
- трёхмерные сшитые (сетчатые, пространственные).
Полимеры можно получить разными способами:
- если полимер получают с помощью поликонденсации, то такой полимер называют поликонденсационным (или реактопластами);
- если с помощью полимеризации — речь идёт о полимеризационном полимере.
В зависимости от реакции полимера на нагревание выделяют:
- термопластичные (полиэтилен, поливинилхлорид, полистирол);
- термореактивные полимеры (полиэфиры, эпоксидные, меламиновые и фенольные смолы).
Полимеризация
Степень полимеризации — это число, показывающее сколько молекул мономера соединилось в макромолекулу.
Степень полимеризации обычно обозначается индексом «n» за скобками, включающими в себя структурное (мономерное) звено: (–CH2–CH2–)n
Характерные признаки полимеризации.
|
Катализаторами полимеризации могут быть: металлический натрий, пероксиды, кислород, металлоорганические соединения, комплексные соединения.
Процесс образования высокомолекулярных соединений при совместной полимеризации двух или более различных мономеров называют сополимеризацией.
Например, схема сополимеризации этилена с пропиленом:
Важнейшие синтетические полимеры
Изображение с портала orgchem.ru
Важнейшие синтетические полимеры, получаемые реакцией полимеризации, и области их применения:
Полимер | Мономер | Характеристики полимера | Применение полимера |
Полиэтилен
(–СН2–СН2–)n |
Этилен
СН2=СН2 |
Синтетический, линейный, термопластичный, химически стойкий | Упаковка, тара |
Полипропилен |
Пропилен
СН2=СН–СН3 |
Синтетический, линейный, термопластичный, химически стойкий | Трубы, упаковка, ткань (нетканый материал) |
Поливинилхлорид |
Винилхлорид
СН2=СН–Сl |
Синтетический линейный полимер, термопластичный | Натяжные потолки, окна, пленка, трубы, полы, изолента и т.д |
Полистирол | Стирол | Синтетический линейный полимер, термопластичный | Упаковка, посуда, потолочные панели |
Полиметилметакрилат
Метиловый эфир метакриловой кислоты |
Синтетический линейный полимер, термопластичный | Очки, корпуса фар и светильников, душевые кабины, мебель и т.д | |
Тефлон (политетрафторэтилен) | Тетрафторэтилен |
Синтетический линейный полимер.
Термопластичный (t = 260-320C) Обладает очень высокой химической стойкостью |
Посуда, пластины утюгов, ленты и скотч, упаковка, изоляция |
Искусственный каучук
Мономер: бутадиен-1,3 (дивинил) |
Синтетический, линейный, эластомер, содержит двойные связи | Резина, изоляция, различные материалы, ракетное топливо | |
Натуральный каучук
Мономер: 2-метилбутадиен-1,3 |
Природный, линейный, эластомер, содержит двойные связи | Резина, изоляция, различные материалы, ракетное топливо | |
Хлоропреновый каучук
Мономер: 2-хлорбутадиен-1,3 |
Синтетический, линейный, эластомер, содержит двойные связи | Резина, изоляция, различные материалы, ракетное топливо | |
Бутадиен-стирольный каучук
Мономеры: бутадиен-1,3 и стирол |
Синтетический, эластомер | Резина, изоляция, различные материалы, ракетное топливо | |
Полиакрилонитрил | Акрилонитрил | Синтетический, линейный | Волокна, пластмассы |
Физические свойства полимеров
Коэффициент теплопроводности полимеров значительно ниже, чем других твердых тел,—около 0,2 … 0,3 В/(м*К), поэтому они являются теплоизоляторами. Вследствие относительной подвижности связей и смены конформаций полимеры имеют высокий ТКЛР (10-4 … 10-5 К-1 ).
Можно было бы поэтому полагать, что они плохо совместимы с материалами, имеющими меньший ТКЛР,—металлами и полупроводниками. Однако высокая эластичность полимеров и сравнительно небольшой интервал рабочих температур позволяет широко применять их в виде пленок, нанесенных на поверхность любых материалов.
Диапазон температур, при которых можно эксплуатировать полимеры без ухудшения их механических свойств, ограничен. Нагревостойкость большинства полимеров, к сожалению, очень низка — лишь 320…400 К и ограничивается началом размягчения (деформационная стойкость). Помимо потери прочности повышение температуры может вызвать и химические изменения в составе полимера, которые проявляются как потеря массы.
Способность полимеров сохранять свой состав при нагревании количественно характеризуется относительной убылью массы при нагреве до рабочей температуры. Допустимым значением убыли массы считается 0,1 … 1%. Полимеры, стойкие при 500 К, считаются нагревостойкими, а при 600…700 К — высоконагревостойкими. Их разработка, расширение выпуска и применения приносят большой народнохозяйственный эффект.
Таблица. Физические свойства полимеров.
Поли-амид-6 | Поли-амид-6.6 | Поли-этилен | ПОМ (POM) | ПВХ (PVC) (мягкий) | ПВХ (PVC) (твердый) | Полипро-пилен | Поли-стирол (цель-ный) | Поли-стирол (пено-пласт) | Фенол – формаль-дегидная смола | АБС (ABS) | Поли-уретан | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Удельная масса , г/см3 | 1.14 | 1.14 | 0.95 | 1.42 | 1.3 | 1.4 | 0.92 | 1.05 | 1.05 | 1.4 | 1.05 | 1.26 |
Предел прочности на разрыв , МН/м2 | 55 | 60 | 24 | 75 | 16 | 60 | 32 | 55 | 55 | 25 | 50 | 50 |
Предел прочности на изгиб , МН/м2 | 27 | 38 | 37 | 108 | 44 | 35 | 70 | |||||
Относительное удлинение при разрыве, % | 250 | 140 | 350 | 65 | 400 | 40 | 350 | 30 | 30 | 3 | 600 | |
Коэффициент эластичности, МН/м2 | 950 | 1500 | 1000 | 3000 | 20 | 3000 | 1300 | 2500 | 2500 | 7000 | 2500 | 25 |
Ударная вязкость (прочность) , КДж/ м2 | 35 | 17 | 3 | 8.5 | 30 | 6.5 | 6.5 | 6.5 | 1.7 | 12 | – | |
Максимальная рабочая температура , o C | 120 | 120 | 80 | 100 | 80 | 80 | 110 | 81 | 81 | 120 | 80 | 80 |
Удельное сопротивление, Ом*см | 10^15 | 10^15 | 10^15 | 10^15 | 10^10 | 10^17 | 10^16 | 10^16 | 10^16 | 10^10 | 10^14 | |
Тангенс угла диэлектрических потерь | 0.2 | 0.15 | 0.001 | 0.025 | 0.1 | 0.1 | 0.0005 | 0.0004 | 0.0004 | <0.3 | 0.015 | 0.1 |
Электрическая прочность , МВ*м | 35 | 30 | 53 | 70 | 30 | 32 | 80 | >40 | >40 | 75 | 85 | 20 |
Горючесть, по UL94(США)>1.6мм | V2 | V2 | HB | HB | HB | HB | HB | HB | VO | HB | HB | |
Коэффициент трения по стали | 0.3 | 0.3 | 0.25-0.3 | 0.25 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.15-0.4 | |
Коэффициент линейного расширения , 10-6/oC | 85 | 85 | 200 | 120 | 70 | 160 | 90 |